現在,環球鈦白粉產值約110億美元,是僅次于合成氨、磷酸的第三大無機化工產品。很多國家都將鈦白粉列為陰礙國民經濟發展的關鍵化學品,人均鈦白粉消費量也被看作反應一個國家經濟發展程度的主要指標。2024年以來,中國鈦白粉行業快速發展,年產能由34萬噸增長到現在的180萬噸,已成為僅次于美國的世界第二大鈦白粉生產國。
可是,有個疑問卻不容忽視——中國鈦白粉生產工藝根本是硫酸法,生產過程中要排放大批的廢硫酸、酸性廢水、廢渣和廢氣,很多生產廠家污染嚴重,環保疑問突出。2024年以來,硫酸法鈦白粉先后被國家列入產業結構調換的限制類目次、入口加工貿易不准類目次、雙高高污染、高環境風險產品名錄等環保黑名單,全行業面對著極大的環保壓力。
那麼,硫酸法鈦白粉的環保逆境可否突破?該行業出路何在?最近,環保部委托有關專家對此進行了專題調研。也對此進行了采訪。
行業存在四大環保困難
專家調研組擔當人劉漢杰通知,固然比年來我國鈦白粉行業贏得了長足的先進,但該行業存在的環境污染疑問和潛在的環境風險確切不容忽視。具體來說,重要表目前以下方面。
一是廠點多、規模小,重污染產能所占比重過大。統計數據顯示,環球現有鈦白粉生產廠約100家,此中中國就有63家,這還不包含有中國正在建設和籌建的企業。中國企業數雖占環球的60%以上,而產量只占環球的20%左右。世界其他國家單廠平均年產能為6萬~8萬噸,而我國僅為227萬噸。而且內地大多采用傳統硫酸法工藝生產鈦白粉,污染嚴重,治理成本豪情。據查訪,我國現有的180萬噸鈦白粉產能中,采用三廢排放低的氯化法生產的僅有3萬噸,比重不到2%;而環球其他地域的氯化法鈦白粉產量比重到達76%以上。
二是單位產品排污量大,資本、能源消耗高。采用傳統的硫酸法生產鈦白粉,生產每噸鈦白粉消耗新鮮水100~150噸,綜合能耗約16噸標煤,同時約產生濃度20%的廢硫酸8噸、酸性廢水100噸、廢渣8噸,以及含二氧化硫、酸霧和粉塵的廢氣25萬立方米。以可比口徑算計,內地鈦白粉行業每萬元產值的工業廢水排放量、廢氣排放量、二氧化硫排放量,差別是化工行業平均程度的385、103、213倍,是全部工業行業相應指標的3~8倍。由于排污量大,內地鈦白粉行業污染事故頻現,觸發群眾與廠家的矛盾,甚至造成跨省糾紛,有的污染事件還被列為全國十大環境違法案件。
三是三廢治理難度不大,但治理費用高。鈦白粉生產所產生的廢氣重要是酸霧和粉塵等,采用噴淋洗滌處理和重力沉降等措施即可有效處理;其產生的廢渣可采用填埋、中和等專業處理;七水硫酸亞鐵、廢酸、石膏渣等可以回收作產品或綜合利用。盡管鈦白粉生產產生的三廢治理難度不大,但由于處理量大,治理費用較高。據了解,傳統硫酸法污染物的治理成本高達噸產品1900元,而氯化法治理成本僅為噸產品800元。由于硫酸威力彩頭獎中獎號碼法生產的鈦白粉檔次不高、售價較低,其三廢治理成本已相近539中獎號碼生產利潤。
四是內地低程度重復建設仍在趕快擴張,未來由產能多餘而導致的環境污染可能性增加。據查訪,現在內地在建、擬建的鈦白粉產能差別到達128萬噸年、160萬噸年。此中,擬采用氯化法的只有20%左右,假如考慮知識產權糾紛、鈦原料不配套等風險,這一比例還得下降。預測到2024年,我國鈦白粉總產能可到達468萬噸,相近2024年環球鈦白粉的總產量500萬噸。假如屆時宏觀形勢發作變化,諸如國家管理私家小汽車擁有量、進行房地產政策調換等,導致鈦白粉終端消費市場萎縮,那麼由于行業污染治理費用高,產能多餘導致的環境風險就有可能轉變為現實的環境污染。
企業努力實現乾淨生產
在這次調研中專家們發明,內地一些企業在辦理硫酸法鈦白粉的環保疑問上,已經實現了可喜的突破。此中,河南佰利聯化學股份有限公司采用輪迴經濟理念,對傳統硫酸法工藝進行了系統的改進和改建,開闢了硫鐵鈦聯產法鈦白粉乾淨生產工藝,使硫酸法鈦白粉生產實現了脫胎換骨的創造。
據了解,佰利聯公司從2024年就開始了對傳統硫酸法改建的試探之路。他們先后實施了30多項專業改建措施,終于形成具有自主創造專業的硫鐵鈦聯產法鈦白粉乾淨生產工藝。現在,該企業建成了60萬噸年硫酸、12萬噸年鈦白粉、2萬噸年一水硫酸亞鐵、1萬噸年氧化鐵黑、6000千克年氧化鈧等聯產裝置。
佰利聯公司常務副總經理、總工程師楊民樂通知,公司硫酸與鈦白粉聯產實現了硫酸生產的低溫余熱利用;利用七水硫酸亞鐵生產一水硫酸亞鐵,母液生產氧化鐵黑;氧化鐵黑生產排出的堿性廢水用于酸解殘渣浮選鈦礦專業。同時,該企業實現了傳統硫酸法鈦白粉生產工藝的多項專業改進和創造,如酸解殘渣浮選鈦礦回用專業、真空噴射制冷與余熱溴化鋰制冷專業聯盟用于結晶工序生產、偏鈦酸煅燒預干燥專業及散開劑復配專業等。在開闢聯產法乾淨生產工藝的過程中,該公司共獲得發現專利授權3項,實用新型專利授權13項。此外,公司生產的氧化鐵黑產品格量已高于引進專業生產的產品格量。
通過改建,佰利聯公司還達成了廢物和副產物的綜合利大樂透獎券對獎用、余熱利用、廢水的輪迴採用,較好實現了乾淨生產的目標和發展輪迴經濟的理念。與傳統硫酸法鈦白粉生產工藝比擬,該企業噸鈦白粉綜合能耗由219噸尺度煤減低到123噸尺度煤;噸鈦白粉廢水排放量由100噸以上減低到60噸以下;原料中的硫、鐵、鈦、鈧資本均得到了合乎邏輯的回收利用,鈦總收率由不足82%提高到87%以上;產品品種由單一品種增加到10多種;產品格量各項指標連續不斷提高,能耗下降40%左右、水耗下降35%、電耗下降13%、自然氣消耗下降10%以上,贏得了優良的經濟效益和環境效益。
了解到,除了河南佰利聯公司之外,四川龍蟒集團、武漢方圓公司等也對硫酸法鈦白粉工藝進行了乾淨生產專業改建。
四川龍蟒集團依據磷化工生產中的噴霧濃縮磷酸工藝,開闢了噴霧濃縮處理廢酸專業。其工藝流程為鈦白粉廢酸通過噴霧濃縮塔一次濃縮至45%后,用于和磷礦反映生產磷酸,最后生成磷肥。進入噴霧濃縮塔的燃氣為燃煤凈化尾氣、鍋爐高溫尾氣、自然氣或燃油燃燒產生的高溫尾氣。該工藝簡化了廢酸濃縮工藝流程,取消了換熱器等設施,可以利用鍋爐尾氣余熱來減低濃縮成本。
武漢方圓公司途經長年努力,采用廢酸煙氣-蒸汽二級濃縮工藝,建設了8000噸年鈦白粉廢酸回收裝置,實現了廢酸的濃縮回用。該工業裝置途經持續運行,證明工藝專業進步、裝置設計及設施選擇合乎邏輯、運行不亂,廢硫酸全部回用,實現經濟效益140萬元。該公司同時對鈦石膏開展了綜合利用,鈦石膏渣減少25%以上,稀酸性廢水中和處理后以中性水達標排放,外排尾氣煙塵濃度、林格曼黑度等指標均到達性能區排放尺度。
廢酸是硫酸法鈦白粉生產排放的最重要廢液。通過查訪了解到,內地有一些企業通過連續不斷研發,終極找到了妥善的再利用處理設法。他們一是將廢酸直接返回鈦白粉生產的酸解系統,替代商品硫酸;二是用于中和電石泥,辦理了區域內廢渣處理疑問;三是廢酸濃縮再利用,生產硫酸產品;四是從廢酸中提取貴重金屬,提高經濟效益。比如,佰利聯公司就與湖南稀土有限公司合作,從廢酸中提取稀土氧化鈧。該項目于2024年實施,現已生產出及格的氧化鈧產品,實現了變廢為寶。現在在國際市場上,純氧化鈧要賣到每克3000元,比黃金還貴10倍以上。
出路在于發展輪迴經濟
現在,泰西發達國家生產鈦白粉根本都是采用氯化法,該想法專業進步,三廢排放量少。那麼,中國為何不搞氯化法鈦白粉?劉漢杰通知:搞了,難度太大。專業入口吧,國外公司搞專業封閉,死活不賣;自己開闢吧,內地一家有實力的公司開闢了20長年,只搞了一套年產15萬噸的小裝置投產,專業還不能與國外裝置匹敵。
了解到,由于氯化法鈦白粉生產專業難度大,關鍵設施結構復雜,要求採用耐高溫、耐侵蝕、抗氧化的特殊材料,研究開闢形成商務化生產需巨額投資等理由,該專業一直被少數幾家泰西公司所壟斷。中國要發展氯化法鈦白粉,面對幾道難以逾越的難關。
一是關鍵設施方面,國外裝置單套產能可達十幾萬噸,中國只有一套15萬噸的氯化法鈦白粉裝置正式投入生產。國外裝置的氯化爐均為沸騰氯化爐;內地開闢的爐子是熔鹽氯化爐,固然能安適內地鈦資本,但熔鹽廢渣的處理和設施的大型化疑問仍難以攻克。
二是鈦資本方面,內地的鈦礦鈣鎂含量高,在生產中不能脫除,鈦白粉質量上不去。若全靠入口國外的鈣鎂含量在1%以下的高鈦渣作原料,在經濟上又不具備競爭力。縱然是國外鈦白粉巨頭,也不敢入口高鈦渣在中國上馬氯化法鈦白粉項目。人們或許記得,幾年前國外一家化工巨頭曾策劃用低品位鈦礦在山東建氯化法裝置,但因放射性廢渣污染疑問而卡殼。
專家以為,固然以氯化法逐漸代替硫酸法是鈦白粉行業今后的發展方位,但在發達國家對我國嚴格封閉氯化法鈦白粉生產專業的場合下,現在氯化法仍存在一定的專業風險和鈦資本風險,大規模代替的機會尚不夠成熟。而比年內地鈦白粉市場需求呈快速增長趨勢,從2024年到2024年,內地鈦白粉市場消費量從376萬噸增長到115萬噸,增長了約兩倍。預測今后一段時間,內地鈦白粉的市場需求量仍將維持每年10%以上的增長率。因此,在內地現有的硫酸法鈦白粉產業根基大樂透 規則上,推廣硫鐵鈦聯產法鈦白粉乾淨生產專業,發展輪迴產業鏈,進行三廢綜合利用,突破硫酸法鈦白粉生產的環保逆境,實現中國硫酸法鈦白粉產業的改建升級,是一項切合實際、經濟可行的設法。
專家調研組發起,國家應調換現有的鈦白粉產業政策,從現在對硫酸法鈦白粉一概剔除的政策,調換為把聯產法乾淨生產工藝與傳統的硫酸法鈦白粉工藝區別開來,勉勵聯產法鈦白粉乾淨生產工藝做大做強,剔除傳統硫酸法重污染生產工藝。此外,政策應重點發展產能大于10萬噸年的能做到乾淨生產的企業,剔除產能小于3萬噸年的鈦白粉企業。
獲悉,現在環保部策劃采納鈦白粉專家調研組的發起,把聯產法鈦白粉從雙高產品黑名單中取消。跟著聯產法工藝在全行業推廣,中國鈦白粉行業將會以一個極新的乾淨生產面貌展示活著人眼前。