氧博弈 老虎機化脫羧合成烯烴研究獲新進展

  近日,揚州大學生物科學與專業學院傳授王喜慶隊伍在通過氧化脫羧合成1-烯烴方面贏得主要研討進展,關連成績刊登在美國化學期刊ACS Catalysis上。  1-烯烴作為一種夢想的下一角子老虎機 破解代能源資源與主要的化工原料,其合成方式受到廣泛注目。目前,1-烯烴重要通過傳統的石油工業產物乙烯集合而成,但通過該想法只能得到偶數碳鏈長度的烯烴。比年來,以偶數碳鏈長度格式存在的可再生脂肪酸為底物,通過氧化脫羧直接牟取奇數碳鏈長度1-烯烴的方式成為科學家們注目的重點,並且能彌縫聚乙烯工業在生產奇數碳鏈長度烯烴方面的空缺。但脂肪酸氧化脫羧化學合成想法存在高能耗、高污染等壞處,因此尋找一種環境友善、低能耗的催化想法成為一個亟待解決的疑問。  比年來,包含有王喜慶隊伍在內的一些課題組開闢了一批酶催化脂肪酸生成1-烯烴的體制,但這些體制全面存在酶催化反映活性低的疑問。  基于野生型P450BSβ脂肪酸氧化脫羧的催化潛力與催化脂肪酸羥基化高效的催化效率,我們隊伍從P450過氧化物酶的催化機制起程,通過調節P450BSβ催化過程當中底物自由基在靠攏化合物Ⅱ時‘HO·反彈’和‘脂肪酸自由基重排脫羧’的比率,提高催化過程中底物自由基‘脫羧’的抉擇性,進而線上老虎機實現對P450BSβ脂肪酸氧化脫羧本事的定向進化。王喜慶介紹道,基于組織解析,他們選取了反映底物鄰近與催化過程關連的一些潛在位點,并應用迭代飽和突變進行了多輪篩選,勝利將P450BSβ脂肪酸羥基化酶改建成為了以氧化脫羧為主的脂肪酸脫羧酶。  以C14脂肪酸為例,反映的轉換頻率(TOF)高達3744h-1,遠遠優于同類型的其他反映體系的反映速率,并將其能催化的底物范圍開拓到C6~C18鏈長的直鏈飽和脂肪酸與油酸、亞油酸不飽和脂肪酸,大大提高了該突變體的生產利用代價。此外,為戰勝吃角子老虎機技巧過量的過氧化氫在反映體角子老虎機 攻略系中過度氧化產生酮類資源的壞處,該隊伍在反映體系中引入了葡萄糖氧化酶提供過氧化氫的雙酶體系,為該反映慢慢、連續、溫順地提供過氧化老虎機破解app氫,極大地減低了反映中酮類資源的生成,并進一步提高了1-烯烴合成的效率。  據了解,該研討開辟了烯烴在生物催化合成領域的新路徑,并進一步揭示了P450過氧化物酶家族成員之間可以互相幻化的關系,為P450過氧化物酶酶工程領域提出了一個新的思路。(閆文藝 王之康)