南開大學近日發行動靜稱,該校化學學院葉萌春傳授隊伍日前實現了簡樸芳烴和廣泛採用的芳基硼酸試劑的抉擇性偶聯反映的衝破,從而戰勝了傳統聯芳基化合物生產過程中反映應用率低本錢高環境污染嚴重反映產品不能控等疑問,可以便捷快捷地構建各類聯芳基化合物。
聯芳基化合物在醫藥農藥染料新質料等領域被廣泛利用。歷久以來,成長輕便高效的聯芳基化合物合成想法一直是有機合成研討的熱門疑問。
傳統的聯芳基化合物的合成是通過兩類撲克牌賭博預活化芳基底物(鹵代芳烴和芳基金屬試劑)直接偶聯實現的,反映不光需求原料的預活化額外程序,並且偶聯反映有較高的垃圾排放,導致反映原子應用率低,本錢高和環境污染嚴重。簡樸芳烴原料價廉易得,且反映原子應用率高,環境污妞妞撲克牌ptt染少,通過簡樸芳烴碳氫鍵直接進行芳基化反映來構建聯芳基化合物受到了日益廣泛的珍視。但芳烴中的碳撲克牌妞妞作弊氫鍵不光相對惰性,難于直接反映,並且數目多,性質相近,如何實現其抉擇性偶聯是當前階段面對的要害困難。目前,各類芳基化反映已經被陸續成長,抉擇性管理方面也贏得了一定的成績,不過依然存在兩個尚無法超越的挑釁一方面,抉擇性管理策略重要局限于底物管理或者試劑管理,大大限制了底物試劑的抉擇以及產品組織的多樣性,亟需成長基于催化劑管理的通用性想法;另一方面,低毒易操縱種類多樣且廣泛採用的芳基硼酸試劑的抉擇性偶聯一直難以實現。
受以往反映底物中一些酰胺官能團可以對反映抉擇性起到主要陰礙的激勵,葉萌春隊伍大膽假想,可否將酰胺妞妞順子幾倍類組織作為配體引入到反映體系中,從而有效管理反映的抉擇性,實現催化劑管理的通用性偶聯?通過廣泛而深入的研討,隊伍終極發明包含有N,N二甲基乙酰胺在內的多種酰胺化合物均可以增進甲苯和芳基硼酸的高對位抉擇性芳基化反映,此中N,N二甲基甲酰胺的管理功效最好。在最優反映前提下,甲苯與多種代替的芳基硼酸均能高效偶聯生成聯香氣化合物,且鄰間對位抉擇性高達0509986,反映收率最高到達90。除甲苯外,妞妞機率其他單代替芳烴,如乙苯異丙苯氟苯氯苯等,以及二代替和多代替芳烴同樣實用于該體系,得到對位抉擇性芳基化產品,顯示了該想法的廣泛適用性。
由于芳基硼酸試劑的不亂易得和低毒,這種催化劑管理的抉擇性芳基化反映有望在醫藥農藥和質料領域得到主要的利用。
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